近幾年來選擇性催化還原煙氣脫硝技術(SCR)發展較快,在歐洲和日本得到了廣泛的應用,目前氨催化還原煙氣脫硝技術是應用最多的技術。
1)SCR脫硝反應
SCR脫硝系統是向催化劑上游的煙氣中噴入氨氣或其它合適的還原劑、利用催化劑將煙氣中的NOX轉化為氮氣和水。在通常的設計中,使用液態無水氨或氨水(氨的水溶液),無論以何種形式使用氨,首先使氨蒸發,然后氨和稀釋空氣或煙氣混合,最后利用噴氨格柵將其噴入SCR反應器上游的煙氣中。
在SCR反應器內,NO通過以下反應被還原:
4NO+4NH3+O2→3N2+6H2O
6NO+4NH3→5N2+6H2O
當煙氣中有氧氣時,反應第一式優先進行,因此,氨消耗量與NO還原量有一對一的關系。在鍋爐的煙氣中,NO2一般約占總的NOX濃度的5%,NO2參與的反應如下:
2NO2+4NH3+O2→3N2+6H2O
6NO2+8NH3→7N2+12H2O
上面兩個反應表明還原NO2比還原NO需要更多的氨。
在絕大多數鍋爐及水泥窖中的煙氣中,NO2僅占NOX總量的一小部分,因此NO2的影響并不顯著。
SCR系統NOX脫除效率通常很高,噴入到煙氣中的氨幾乎完全和NOX反應。有一小部分氨不反應而是作為氨逃逸離開了反應器。一般來說,對于新的催化劑,氨逃逸量很低。但是,隨著催化劑失活或者表面被飛灰覆蓋或堵塞,氨逃逸量就會增加,為了維持需要的NOX脫除率,就必須增加反應器中NH3/NOX摩爾比。當不能保證預先設定的脫硝效率和(或)氨逃逸量的性能標準時,就必須在反應器內添加或更換新的催化劑以恢復催化劑的活性和反應器性能。從新催化劑開始使用到被更換這段時間稱為催化劑壽命。
2)SCR技術主要影響因素
在SCR系統設計中,最重要的運行參數是煙氣溫度、煙氣流速、氧氣濃度、SO2濃度、水蒸汽濃度、鈍化影響和氨逃逸等。
(1)煙氣溫度是選擇催化劑的重要運行參數,在電力燃煤鍋爐脫硝使用的催化劑,一般在300℃~430℃。而鍋爐及水泥窖出口煙氣的溫度要小于這一數值。
(2)煙氣流速、煙氣流速直接影響NH3與NOX的混合程度,需要設計合理的流速以保證NH3與NOX充分混合使反應充分進行。
(3)當氧濃度增加催化劑性能提高到達到漸近值,但氧濃度不能過高,一般控制在2%~3%。
(4)氨逃逸是影響SCR系統運行的另一個重要參數,實際生產中通常是多于理論需要量的氨被噴射進入系統,反應后在煙氣下游多余的氨稱為逃逸,NOX 脫除效率隨著氨逃逸量的增加而增加,在某一個氨逃逸量后達到一個漸進值。
(5)水蒸汽濃度的增加使催化劑性能下降,催化劑鈍化失效也不利于SCR系統的正常運行,必須加以有效控制。